Acho que depende muito do que você está fazendo. PyWebView é, conforme falo na publicação, uma solução para um problema específico: criar uma interface gráfica para uma aplicação em desktop em cima de um código que você já tem.

Acho que o Electron faz sentido se você quiser fazer algo do zero. Caso contrário, se você já tiver uma aplicação em Python, é uma vantagem você poder utilizar o código já desenvolvido em vez de refazê-lo em JS.

Também pode haver motivos para você querer "misturar" tecnologias, como o uso de pacotes específicos de uma linguagem para resolver algum problema. Python tem ótimos pacotes de Data Science, e poder misturá-los com os frameworks visuais do JavaScript parece ser uma boa!

No fim, creio que a conveniência da ferramenta depende muito do caso no qual ela está sendo aplicada! =)