Em resumo: PyScript serve para você utilizar Python no HTML, em vez de JavaScript, numa aplicação web.
PyWebView faz um "movimento contrário": serve para você utilizar HTML, CSS e JavaScript em uma aplicação desktop.
Respondendo a [Não disponível] dentro da publicação PyWebView: como criar uma aplicação desktop usando HTML, CSS, JavaScript e Python
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Agora eu entendi, é como criar um app desktop com html e css