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Interessante, cara, eu também vim do PHP!
Front-End em uma aplicação web você pode usar o Blazor ou Razor.
O Razor vejo sendo muito usado com ASP.NET MVC. É uma engine de templates que você pode usar C# com HTML no mesmo arquivo. Ele gera o HTML no back-end e envia o conteúdo para o navegador.
Já o Blazor é bem diferente. Você cria todo o código da sua aplicação em C#. Ele se parece como React.

Acho que seria legal você usar o Blazor para criar telas, usando razor components.

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Ah, sim!
Então para aplicação desktop é melhor utilizar WPF ao invés de Windows Forms. WPF você consegue escrever o front-end utilizando XAML. Sem contar que é muito bom para estilização.

Se você tiver interesse em mobile também, dê uma olhada em MAUI :)